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1光气化反应技术生产异氰酸酯的研究进展显示文摘光气化反应技术是目前工业化规模生产有机异氰酸酯最主要的工艺技术,具有工艺成熟、反应收率高等优点,但由于反应过程涉及剧毒物质光气和生产副产物氯化氢,使其存在安全和环保等隐患。本文首先结合光气化反应机理,分析了光气化反应技术的本质缺点,总结了目前针对其本质缺点进行改进的研究现状,认为随着科技地进步,光气化反应技术的两个缺点可以逐步克服。其次,回顾了光气化反应技术从最初的小规模实验室工艺到目前大规模先进生产工艺的发展历程,从反应工程的角度总结了光气化反应技术逐步改进的内在机理,并在此基础上提出了今后光气化技术进一步发展的趋势和研究方向;最后,论文对非光气化异氰酸酯生产技术的研究进行了总结,指出非光气化技术是将来的发展趋势,但在相当长的时间内,还难以在工业装置上取代光气化技术。因此,对光气化反应技术进行进一步的研究,对目前异氰酸酯工业的节能减排和提高效率具有重要的现实意义。毕荣山 胡明明 谭心舜 郑世清 2017化工进展2017,36,5:8
2MDI清洁合成工艺研究进展显示文摘回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本低,而且还可以推动温室气体CO2的减排和资源化利用,是一条比较有发展前景的非光气合成路线。高俊杰 李会泉 张懿 费维扬 2009化工进展2009,28,2:7
3松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物的合成及其表面活性研究显示文摘在溴化锂/乙二醇协同催化作用下,由松香基环氧化物与CO2反应合成了松香基环碳酸酯,将其与二甲氨基丙胺反应制得松香基氨基甲酸酯,并通过季铵化反应得到3种含氨基甲酸酯链段的季铵盐衍生物。采用IR、1H NMR及13C NMR等方法对产物化学结构进行了表征。研究了此类季铵盐衍生物的表面张力、乳化力、泡沫性能等,测定了产物的临界胶束浓度。研究表明,3种季铵盐衍生物均具有较强的乳化性能和发泡能力,水溶液的临界胶束浓度分别为1.86×10-5、1.29×10-5、4.07×10-6mol/L,相应临界胶束浓度下的表面张力分别为33.5、32.2、29.4 mN/m,且随着烷基支链长度的增加,表面活性增强。刘贵锋 陈彩凤 吴国民 孔振武 2013林产化学与工业2013,33,3:4
4甲氧基铅催化合成苯氨基甲酸甲酯显示文摘在不使用任何溶剂、低压反应条件下,以N,N′-二苯基脲(DPU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,催化合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC);考察了催化剂种类对MPC合成反应的影响。实验结果表明,甲氧基铅催化剂表现出最佳的活性,在反应温度150℃、反应时间90min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量(占原料总量的质量分数)1.00%条件下,DPU的转化率为98.8%,MPC的选择性为99.3%。以甲氧基铅为催化剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量对MPC合成反应的影响,最佳反应条件为:反应温度160℃、反应时间120min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量1.00%。初步讨论了以甲氧基铅为催化剂时MPC合成的反应机理。刘航飞 李会泉 柳海涛 叶红齐 2009石油化工2009,38,2:4
5尿素法常压非催化合成N,N'-二苯基脲显示文摘采用尿素和苯胺在常压下加热反应合成了N,N'-二苯基脲(DPU),考察了不同工艺条件及反应、分离强化手段对DPU产率的影响,初步研究了反应机理.实验结果表明,在反应过程中通入氮气,苯胺与尿素摩尔比为5,180℃反应1.5h,反应后减压蒸发分离,DPU的单程产率(以尿素计)达到99.1%.苯胺既是反应物,又是反应介质,反应后未反应的苯胺可循环利用.该工艺不需加任何催化剂和其他溶剂.对反应机理的初步研究表明,苯基脲为主要的反应中间体.游志敏 裴义霞 李会泉 戴友芝 张懿 2008过程工程学报2008,8,3:3
6水溶剂体系液体酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯显示文摘以水作溶剂、液体酸为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应进行了研究,考察了硫酸为单一液体酸催化剂以及硫酸、盐酸、羧酸等各种液体酸互相混合后形成混合酸的催化活性。实验发现,在水溶剂体系中,以n(H2SO4)∶n(有机弱酸)=2∶1的混合酸为催化剂的催化活性最佳,在反应温度95℃、反应时间3.5 h,n(MPC)∶n(HCHO)=2∶1的条件下,MPC转化率达95.1%,MDC收率达79.6%;将混合酸催化剂循环3次后,MDC的收率仍保持68.9%。裴义霞 游志敏 李会泉 关雪 张懿 2007现代化工2007,27,S2:1
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