4篇
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| 1 | Os_(3)(CO)_(12)及其膦取代衍生物氧原子转移反应动力学与机理研究显示文摘报道了(CH_(3))_(3)NO存在条件下Os_(3)(CO)_(12)和Os_(3)(CO)11L(L=PPh_(3),P(n-Bu)_(3),AsPh_(3))分别在CH_(2)Cl_(2)-C_(2)H_(5)OH和CH_(2)Cl_(2)溶剂中职代羰基反应的动力学数据。结果表明,反应遵循单项缔合速度定律,与外来配体L的浓度无关。定量地研究了溶剂中乙醇的浓度对反应速度的影响,并讨论了反应机理、过渡态和中间体可能的结构及取代配体的影响。 | 申建坤 高忆慈 史启祯 Fred Basolo | 1988 | 高等学校化学学报1988，9，10： | 2 |
| 2 | M_3(CO)_(12)(M=Fe,Ru,Os)的氧原子转移反应动力学显示文摘近期研究表明,M(CO)_6(M=Cr,Mo,W)与Me_3NO作用是缔合反应,Me_3NO中氧原子亲核进攻羰基碳,使其以CO_2的形式脱离金属原子,由此产生的活性中间体M(CO)_5与外来配体快速反应生成M(CO)_5L。有关金属原子簇羰基配合物的类似反应动力学研究尚未见报道。原子簇配合物可能表现出与单核配合物不同的反应性质,并且是有效的均相催化剂,进一步了解其与Me_3NO的反应性质颇有意义。本文报道在Me_3NO存在下M_3(CO)_(12)的CO取代反应(1)的研究结果(M=Fe,Ru,Os)。 | 申建坤 师颜龙 高忆慈 史启祯 Fred Basolo | 1989 | 高等学校化学学报1989，10，3： | 0 |
| 3 | (CH_3)_3NO存在下M(CO)_5(M=Fe,Ru,Os)的CO取代反应动力学研究显示文摘在(CH_3)_3NO存在下,PPh_3取代M(CO)_5(M=Fe,Ru,Os)中CO的反应速度遵循二级速度定律,分别与[M(CO)_5]和[(CH_3)_3NO]的一次方成正比,与[PPh_3]无关。反应速度按FeRu>Os的次序约减小4倍。 1 实验方法 典型的动力学实验中,将(CH_3)_3NO的C_2H_5OH溶液和PPh_3的己烷溶液分别用注射器加到体积合适的烧瓶中,再注入Fe(CO)_5并迅速震荡烧瓶。 | 申建坤 高忆慈 史启祯 Fred Basolo | 1991 | 高等学校化学学报1991，12，5： | 0 |
| 4 | Mo(CO)_5L的氧原子转移反应动力学和机理研究显示文摘近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。 本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L+Me_3NO+L→顺-Mo(CO)_4L_2+Me_3N+CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3,NMe_3Pyr,PPh_3,AsPh_3,P(OEt)和P(OMe)_3,在金属原子不变的情况下对配体的电子效应(以Mo(CO)_5L的羰基伸缩振动频率表现出来)和立体效应做探讨。 | 高忆慈 史启祯 David L.Kershner Fred Basolo | 1989 | 无机化学学报1989，5，2： | 0 |
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