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1溶液结晶热力学与过程分析研究进展显示文摘结晶是一种重要的分离和纯化手段。在医药、食品、材料制备等领域中众多产品都是以晶体的形式存在。热力学是结晶过程研究的理论基础,目标体系的热力学性质对结晶方式(降温结晶、蒸发结晶和溶析结晶等)的选择有重要影响,而热力学平衡关系则决定了结晶收率的极限以及不同条件下各种晶型的稳定性,因此热力学的相关研究对于结晶过程的优化和放大设计有重要的指导意义。归纳了不同结晶体系的固液平衡数据测量方法,介绍了NRTL方程、e-NRTL方程、MSE模型等热力学模型在无机盐以及药物结晶过程中的相平衡计算和预测实例,分析了过饱和度、介稳区以及相图在结晶过程优化方面的作用,此外还总结了过程分析技术在溶液结晶领域的应用现状,展望了结晶领域未来的发展前景。胡涛涛 杨丽 刘鹏 程景才 范益群 张妍 杨超 2023化学工业与工程2023,40,4:0
2KBr-K_(2)SO_(4)-H_(2)O体系在318.15 K下的热力学性质和相平衡预测研究显示文摘本文采用电动势法对318.15 K下三元体系KBr-K_(2)SO_(4)-H_(2)O的热力学性质进行研究。首先,测定了KBr-H_(2)O溶液中KBr的电动势,线性回归出电极响应斜率κ和电极常数E 0,结果表明实验所用离子选择性电极具有良好的能斯特响应。然后,对318.15 K下三元体系KBr-K_(2)SO_(4)-H_(2)O混合溶液中KBr的平均活度系数进行了研究,绘制了离子强度I及离子强度分数y b与KBr的平均活度系数关系图,由图可得,当离子强度I一定,随着离子强度分数y b增大,KBr平均活度系数逐渐减小,且减小的趋势越来越大。当离子强度分数y b是个定值时,KBr平均活度系数随着离子强度I的增大而减小。应用活度系数数据通过多元线性回归拟合出该温度条件下Pitzer模型混合离子作用参数θBr,SO_(4)和ψK,Br,SO_(4),并计算了混合溶液中K_(2)SO_(4)的平均活度系数、渗透系数Φ,水活度a w,超额吉布斯自由能G E。应用拟合的Pitzer混合离子相互作用参数和Pitzer模型计算了该三元体系在318.15 K下的溶解度数据,并对计算结果和其他温度下已经报道的KBr-K_(2)SO_(4)-H_(2)O三元体系的共饱和点处的溶解度数据进行比较,对比结果表明,溶解度计算结果可靠,拟合的离子相互作用参数具有较好的精度,可用于计算相关体系的热力学参数和相平衡的预测。符阳晓 桑世华 崔瑞芝 2022盐湖研究2022,30,4:0
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