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| 1 | 杂多酸催化剂及其在精细化学品合成中的应用显示文摘详细介绍了环境友好的杂多化合物的结构、性能、制备、表征及其在精细化学品合成中的应用最新进展 ,并对负载型杂多酸和新颖的混合型杂多酸及其盐催化剂的合成及应用进行综述。认为杂多化合物的深入研究具有十分重要的理论价值和现实意义。杂多酸及盐作为绿色催化剂在精细化学品合成中具有广阔的应用前景。 | 赵忠奎 李宗石 王桂茹 乔卫红 程侣伯 | 2004 | 化学进展2004,16,4: | 65 |
| 2 | 杂多酸的催化、阻聚作用显示文摘探讨了杂多酸的结构特征与催化性能之间关系 ,对杂多酸的酸催化和氧化 -还原催化 ,特别是对烯类单体的阻聚作用的最新研究成果进行了综述。 | 王雅珍 马立群 杨玉林 | 2000 | 精细化工2000,17,4: | 17 |
| 3 | 杂多酸催化合成三醋酸甘油酯显示文摘以自制杂多酸为催化剂 ,以甘油和醋酸为原料合成了三醋酸甘油酯。研究了杂多酸催化剂用量、酸醇mol比和反应时间对酯收率的影响。结果表明 :此法催化剂用量少、催化活性高、反应时间较短、三酯收率高、工艺简单、在一定条件下催化剂可以重复使用多次。用正交试验确定了合成三醋酸甘油酯的最佳工艺条件为 :催化剂用量为反应物质量的 0 5 % ,酸 /醇mol比为 5∶1,反应温度为 10 4℃~ 116℃ ,反应时间为 4h。此条件下 ,三醋酸甘油酯收率超过 94%。 | 蒋维 莫桂娣 | 2000 | 日用化学工业2000,30,3: | 16 |
| 4 | Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性显示文摘合成了 5种通式为 ( NH4) 1 5 [RE( PMo9V2 O39) 2 ]· x H2 O( RE=La3+ ,Ce3+ ,Gd3+ ,Y3+ ,Yb3+ )的稀土钼钒磷四元杂多配合物 ,并用 IR,UV,XRD,ICP,TG-DTA和 CV等手段对其结构和性能进行了表征 .催化活性实验表明 。 | 林深 郑瑛 许利闽 王世铭 | 2000 | 高等学校化学学报2000,21,8: | 15 |
| 5 | 硅烷化凹凸棒石负载H_5PMo_(10)V_2O_(40)催化合成苯甲醛乙二醇缩醛显示文摘以酸活化的凹凸棒石(Pa)为原料,用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)嫁接法制备了以3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl-triethoxysilane,APTES)硅烷化凹凸棒石(PaAPTES)为载体负载Keggin型H5PMo10V2O40杂多酸催化剂(PMoV/PaAPTES),并用红外光谱分析、X射线衍射、BET比表面积测定对载体和催化剂进行了表征.以苯甲醛与乙二醇的缩合为探针反应,详细研究了各种参数对缩醛反应的影响,得出苯甲醛与乙二醇缩醛反应的最佳条件如下:乙二醇∶苯甲醛=1.75∶1、催化剂PMoV/PaAPTES的用量0.1g、带水剂环己烷8 mL,在115℃反应120min,苯甲醛的转化率为95.5%,苯甲醛环乙二缩醛的选择性为99.2%.所研制的PMoV/PaAPTES催化剂便于从反应体系中分离,可以重复使用多次. | 毛志红 王洁 李贵贤 王小瑞 王成君 | 2011 | 分子催化2011,25,5: | 14 |
| 6 | Keggin型磷钼钒季铵盐催化氧化苯制苯酚反应研究显示文摘采用分步反应、分步酸化法制备了磷钼钒缺位型杂多酸,用(C4H9)4N+(以下简写为Bu4N+)阳离子取代杂多酸中H+作为反荷离子合成了杂多季铵盐(用于苯氧化制苯酚反应).FT-IR分析反应前后催化剂结构的变化.以苯为原料,乙酸为溶剂,30%H2O2作氧化剂,系统考察了催化剂类型、催化剂用量、氧化剂用量、反应时间及温度对反应的影响.实验结果表明,56.4mmol苯在(Bu4N)5PMo10V2O40用量0.25mmol,30%H2O2用量10mL,溶剂乙酸10mL,70℃条件下回流反应6h,苯酚收率可达到27.9%. | 李贵贤 谭学苓 汪孔照 张烨红 孙杰 | 2009 | 分子催化2009,23,2: | 12 |
| 7 | 硅烷化改性凹凸棒石负载磷钨钼杂多酸催化合成乙酸正戊酯显示文摘以杂多酸H3PW6Mo6O40(PWMo)为活性组分,硅烷化改性的凹凸棒石(KH550-Pa)为载体,采用浸渍法制备了负载型PWMo/KH550-Pa催化剂,利用FTIR和XRD等方法对其结构进行了表征,并考察了其在乙酸正戊酯合成反应中的催化性能。实验结果表明,PWMo/KH550-Pa催化剂中的PWMo仍保持Keggin结构,并以离子对形式均匀、随机地分布在载体的表面及孔径内;在乙酸正戊酯的合成反应中,杂多酸PWMo适宜的负载量为30%(w);催化剂用量、反应温度、反应时间、n(乙酸)∶n(正戊醇)对乙酸正戊酯的选择性影响不大;以30%PWMo/KH550-Pa为催化剂的适宜反应条件为:催化剂用量0.1 g、正戊醇0.045 mol、n(乙酸)∶n(正戊醇)=4∶1、125℃、2.5 h,在此条件下正戊醇的转化率为92.34%,乙酸正戊酯的收率可达91.70%。 | 李贵贤 穆瑞娜 范宗良 李亚珍 | 2013 | 石油化工2013,42,2: | 10 |
| 8 | Keggin型杂多酸盐催化氧化甲苯制备苯甲醛显示文摘在以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,乙腈为溶剂的条件下,利用Keggin型Co3H2PV2Mo10O40杂多酸盐为催化剂催化氧化甲苯制备了苯甲醛。用红外光谱分析(IR)、X射线衍射(XRD)方法对催化剂进行了表征。实验表明,在90℃反应6 h,甲苯转化率为28.5%,苯甲醛的选择性达55.5%。 | 李贵贤 王广 高云艳 宋维维 张雪梅 董宇航 | 2011 | 精细化工2011,28,1: | 9 |
| 9 | Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛显示文摘合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。 | 李贵贤 余华 滕志君 卢有胜 汤茜 | 2010 | 化工进展2010,29,1: | 9 |
| 10 | Keggin型磷钼钒杂多化合物催化氧化乙苯制苯乙酮显示文摘合成了一系列具有Keggin结构的P-Mo-V杂多化合物(Cpyr)3+xPMo12-xVxO40.nH2O(其中Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2、3),并表征了其结构。以磷钼钒杂多化合物为相转移催化剂,用w(H2O2)=50%的双氧水氧化乙苯制备苯乙酮,考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件对乙苯氧化反应的影响。在优化条件下,即乙苯25 mmol、催化剂0.2 mmol、w(H2O2)=50%的H2O20.1 mol、在70℃反应8 h、溶剂乙酸25 mL,乙苯的转化率达到80.75%、苯乙酮的选择性达到81.46%。 | 李贵贤 余华 马重华 滕志君 宋维维 | 2010 | 现代化工2010,30,1: | 8 |
| 11 | 改性二氧化硅固载磷钨酸催化合成环己酮甘油缩酮显示文摘以酸活化的活性二氧化硅为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)化二氧化硅负载的Keggin型磷钨酸催化剂(HPW/APTES-SiO2),用红外光谱分析、X射线衍射、比表面积(BET)测定、热重-差热分析对催化剂进行了表征。将该催化剂用于合成环己酮甘油缩酮的反应,实验结果表明,2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷是主要产物,在优化反应条件下得到环己酮转化率为92.7%,主产物的选择性达97.8%,且催化剂便于从反应体系中分离,能重复使用4次。 | 李贵贤 王成君 周洋 李亚珍 王洁 王小瑞 | 2012 | 精细化工2012,29,5: | 7 |
| 12 | 固载化杂多酸钴盐催化氧化甲苯制备苯甲醛显示文摘以酸活化的凹凸棒石(palygorskite,Pa)为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl-triethoxysilane,APTES)硅烷化凹凸棒石(PaAPTES)负载的Keggin型杂多酸钴盐催化剂(Co4H1PV2Mo10O40/PaAPTES),并用红外光谱分析、X射线衍射、比Brunauer–Emmett–Teller(BET)表面积测定等对催化剂进行了表征。进行了催化氧化甲苯制苯甲醛的反应实验。结果表明:在采用Co4H1PV2Mo10O40/PaAPTES进行的催化反应中,苯甲醛是主要的生成产物。当乙腈为溶剂,催化剂的用量为0.3 g,9.6 mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在90℃反应9 h,得到甲苯转化率为58%,苯甲醛的选择性达到75%。且催化剂便于从反应体系中分离。 | 李贵贤 王广 毛丽萍 马重华 高云艳 宋维维 | 2011 | 硅酸盐学报2011,39,2: | 6 |
| 13 | Keggin结构铜单取代硅钨酸钾催化过氧化氢分解显示文摘研究了在水溶液中Keggin结构铜单取代钨硅酸钾催化过氧化氢分解的动力学行为。发现温度是过氧化氢分解反应的主要影响因素 ,分解反应动力学方程为U =kCH2 O2 C0 .6催 ,活化能为 86 .9kJ/mol。 | 吴洪达 郭敏 | 2003 | 精细石油化工2003,20,1: | 6 |
| 14 | 膨润土负载磷钼酸催化碘离子氧化反应的研究显示文摘采用恒温浸渍蒸发法制备负载型磷钼酸/膨润土(PMo/BEN)催化材料。通过FT-IR、XRD、BET、SEM等对其结构加以表征。以过氧化氢为氧化剂,运用PMo/BEN催化碘离子氧化,同时考察催化剂的负载量、反应温度、溶液pH、过氧化氢用量等因素对反应速率的影响。结果表明:PMo高度分散在BEN表面上,PMo/BEN具有良好的催化活性。在温度为55℃、pH为1.7、过氧化氢浓度为3.6×10-3 mol/L、负载量为8%的条件下,其反应速率达到1.65×10-5mol/(L·s),反应速率提高了12倍。反应前10 min碘离子转化成碘单质的转化率高达99%,连续循环使用8次后,前10 min碘离子的转化率仍为95%。 | 周维珍 郭军 李文飞 班大明 解田 | 2017 | 无机盐工业2017,49,10: | 6 |
| 15 | 单缺位Dawson型磷钨杂多酸掺杂聚吡咯的过氧化氢传感器研究显示文摘在金电极上,用电化学方法将单缺位Dawson型磷钨杂多酸盐a2-K10P2W17O6115H2O的阴离子(P2W17)掺杂到聚吡咯(PPy)薄膜中,制成PPy/P2W17/Au的H2O2传感器。研究了它对 H2O2电还原过程的催化机理.其 ipe与 CH2O2在 6.0× 10-5~8. 8×10-4 mol/L和8.8×10-4~6.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限为4.0×10-5mol/L。用于模拟水样中H2O2的测定,结果较满意. | 杨志 王宅中 | 1998 | 分析化学1998,26,5: | 5 |
| 16 | Zn取代的磷钨酸季铵盐无溶剂氧化苯甲醇合成苯甲醛(英文)显示文摘合成了一系列过渡金属Zn取代的Keggin型磷钨杂多酸的季铵盐,采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)等方法表征了杂多化合物的结构.并将其用于苯甲醇无溶剂氧化合成苯甲醛的反应,考察了催化剂种类、反应条件对苯甲醇氧化的影响.实验结果表明,在无任何溶剂的情况下,Zn取代的Keggin型磷钨四丁基铵盐具有最佳的催化活性,反应时间仅为30 min,苯甲醇的转化率可以达到95.6%,苯甲醛的选择性达到了96.4%.在对杂多酸季铵盐结构的研究基础上,对可能的反应机理进行了初步探讨. | 李贵贤 白宏伟 季东 魏慧娟 曹彦伟 张义新 | 2014 | 分子催化2014,28,6: | 5 |
| 17 | Keggin结构铁(Ⅱ)单取代硅钨酸钾催化过氧化氢分解显示文摘研究在水溶液中 Keggin结构铁单取代钨硅酸钾催化过氧化氢分解的动力学行为。发现温度是过氧化氢分解反应的主要影响因素 ,温度越高 ,分解反应速率越大 ;催化剂量越大 ,分解反应的速率越大 ;过氧化氢初始浓度对分解反应速率也有影响 ,而且在过氧化氢浓度越低的区间 ,这种影响越明显。分解反应的活化能为 75 KJ· mol- 1 。 | 吴洪达 郭敏 莫倩 | 2002 | 广西工学院学报2002,13,4: | 4 |
| 18 | Keggin结构铬单取代硅钨杂多酸钾催化过氧化氢分解显示文摘研究了在水溶液中Keggin结构铬单取代硅钨杂多酸钾催化过氧化氢分解的动力学行为。发现反应温度是过氧化氢分解反应的主要影响因素,分解反应动力学方程为U=kC_(H_2O_2)C_()cat^(1.3),活化能△E=76.8 kJ/mol。 | 吴洪达 郭敏 | 2002 | 精细石油化工进展2002,3,8: | 3 |
| 19 | 三缺位杂多化合物K_8[P_2W_(18)Mo_2Co_2(H_2O)_2O_(68)]·MoO_6·15H_2O的合成、结构及催化H_2O_2分解研究显示文摘合成了杂多化合物K8[P2W(18)Mo2Co2(H_2O)2O(68)]·MoO6·15H2O,依据XRD、IR、UV-Vis及XPS确定了其晶体结构和配位原子价态,考察了该化合物催化H2O2分解的动力学行为。 | 齐兴义 张恒彬 李树家 王国甲 吴越 | 1994 | 高等学校化学学报1994,14,9: | 3 |
| 20 | Keggin型多金属氧酸盐催化醛与乙酸酐合成1,1-二乙酸酯显示文摘合成了一系列具有Keggin结构的MxPW12O40.nH2O和MxPMo12O40.nH2O多金属氧酸盐(其中,M=Fe、Mn、Ni、Cu、Zn;x=1、1.5),采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法对其结构进行了表征;考察了醛与酸酐的摩尔比、催化剂用量、反应时间等反应条件对缩醛反应的影响.在优化条件下即FePW12O40用量0.034 mmol,反应时间5 min,n(aldehyde)∶n(Acetic Anhydrid)=1∶3时,以59.2%~94.9%的收率生成相应的1,1-二乙酸酯. | 范宗良 张彩霞 李贵贤 | 2011 | 分子催化2011,25,1: | 3 |