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| 1 | 超支化分子桥联水杨醛亚胺镍配合物的合成及对乙烯齐聚反应的催化性能显示文摘合成了一种具有超支化结构的新型水杨醛亚胺配体及其Ni(Ⅱ)配合物,利用元素分析、电喷雾电离质谱(ESI—MS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外一可见光谱(UV—Vis)、氢核磁共振谱(1HNMR)和碳核磁共振谱(1CNMR)对其结构进行了表征.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考察了超支化水杨醛亚胺镍配合物对乙烯齐聚反应的催化活性及聚合条件(A1/Ni摩尔比、聚合温度)对催化剂活性及聚合产物分布的影响.结果表明,在反应温度为25℃、Al/Ni摩尔比为500时,该催化剂的活性最高达到5.59×10^5g/(molNi·h),得到的聚合产物为全馏分烯烃,其中高碳烯烃C10~C18的含量最高达91%. | 王俊 杨光 李翠勤 施伟光 | 2014 | 高等学校化学学报2014，35，7： | 9 |
| 2 | 边臂策略在聚烯烃催化剂设计中的应用显示文摘提出用'边臂'策略设计和改造烯烃聚合催化剂,以钛、镍等配合物为模型,系统研究了边臂基团对配合物的配位模式、配合物的稳定性,对乙烯均聚活性以及乙烯与α-烯烃、环烯烃以及极性单体共聚合的活性和对聚烯烃的结构与性能的影响.研究结果表明通过边臂基团可以调节催化中心的空间形状和电子特性,实现对催化物种性质的控制与调节,调控烯烃聚合活性和聚烯烃的结构与性能. | 孙秀丽 唐勇 | 2017 | 高分子学报2017，27，7： | 8 |
| 3 | “扫帚型”镍系催化剂的合成及催化乙烯齐聚的性能显示文摘以直链十四胺为核的低代'扫帚型'大分子、水杨醛和Ni Cl2为原料,依次通过希夫碱反应和络合反应合成了一种新型的'扫帚型'水杨醛亚胺镍催化剂,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见分光光度计证实其合成产品的结构与理论结构相符。在甲基铝氧烷(MAO)活化下,该催化剂具有良好催化乙烯齐聚的性能,且随着反应压力的升高和Al/Ni(摩尔比)增加,其催化活性增大;在反应温度为25℃,反应压力为0.5 MPa,Al/Ni摩尔比为1500时,该催化剂的活性可达2.33×106g/(mol Ni·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达94%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其具有类似结构的超支化镍系催化剂。 | 李翠勤 林治宇 施伟光 王凤凤 符子剑 王俊 | 2016 | 高分子材料科学与工程2016，32，5： | 5 |
| 4 | 由钌杂s-顺丁二烯化合物合成钌杂多环配合物的研究显示文摘研究了配位不饱和的钌杂s-顺丁二烯化合物[Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2PPh3]BF4(1)与水、甲醇、苯胺和2-巯基吡啶等亲核试剂的[4+1]关环反应,合成了一系列有趣的钌杂多环化合物[Ru(CHC(PPh3)CHR(2-Py))Cl(PPh3)2]BF4[R=OH(2),OMe(3),和NHPh(4)]与[Ru(CHC(PPh3)CH(S(2-Py))(2-Py))PPh3(S(2-Py)]BF4(5).此外,将配位不饱和的钌配合物1与三苯基膦配体反应,制备了类似于氮杂金属萘的配位饱和化合物[Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2(PPh3)2]BF4(6).6与HBF4反应可生成金属杂环结构类似的分子内含三氯桥的双钌核配合物[{Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))PPh3}2(μ-Cl)3](BF4)3(7).以上产物均通过核磁(NMR)与元素分析进行了表征,并解析了部分产物的X射线单晶结构. | 张春红 张弘 魏爱琳 何旭敏 夏海平 | 2013 | 化学学报2013，71，10： | 3 |
| 5 | “一锅法”N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合显示文摘报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1. | 张丹枫 赵毛雨 郭宁 唐颂超 郑安呐 | 2019 | 高等学校化学学报2019，40，9： | 2 |
| 6 | Synthesis and characterization of titanium complexes bearing sulfoxide groups and their catalytic behaviors in ethylene homo- and copolymerization显示文摘Titanium complexes derived from 2,4-di-tert-butyl-6-((2-(arylsulfinyl)phenylimino)methyl)phenol are designed and synthesized. X-ray diffraction studies reveal that the complexes adopt distorted octahedral geometry with O(phenol), N(imine), and O(sulfoxide) coordinated with titanium. Combined with modified methylaluminoxane(MMAO), the complexes exhibit moderate to high activity to afford polyethylene even at 120 °C under 1 atm ethylene pressure. The complexes also show excellent capability in copolymerization of ethylene with either 1-hexene or norbornene. Results indicate that the introduction of sulfoxide groups could open the space around central metal and favors the insertion of bulky comonomers. | WANG Zheng PENG Ai-Qing SUN Xiu-Li TANG Yong | 2014 | Science China Chemistry2014，57，8： | 2 |
| 7 | 丁二酮钛配合物催化乙烯均相聚合显示文摘经过丁二酮的羰基与邻氨基酚的氨基加成缩合反应制得新型双亚胺类配体,与四氯化钛配位合成了丁二酮缩邻氨基酚钛配合物,以其为主催化剂、以甲基铝氧烷为助催化剂,探讨了该催化剂体系在甲苯溶剂中对乙烯均聚的催化性能。在反应温度为40℃、反应压力为0.8MPa、反应时间为45min、助催化剂与主催化剂摩尔比为4 500的最佳条件下,催化剂的活性为1.53×106g/(mol·h),所得聚合物的黏均相对分子质量高于4.5×105,并且具有较高的熔点(大于130℃),说明该聚合物为高结晶线性聚乙烯。 | 程正载 张卫星 龚凯 叶龙 | 2014 | 石油炼制与化工2014，45，11： | 2 |
| 8 | DMAO-activated Rare-earth Metal Catalysts for Styrene and Its Derivative Polymerization显示文摘The catalytic performa nee of rare-earth metal dialkyl complexes in combi nation with DMAO(dry methylalumi no xane)is explored.In the presence of 60 equivalents of DMAO,the half-sandwich complex(C_(13)H_(8)CH_(2)Ph)Sc(CH_(2)SiMe_(3))_(2)(THF)(1)is inert for styrene polymerization,but(C_(5)Me_(4)Ph)Sc(CH_(2)C_(6)H_(4)NMe_(2)-o)_(2)(2)con verts 18% styre ne into syn diotactic polystyrene.Under the same conditi ons,the con strained-geometry configuration sandium complex(C13H8CH2Py)Sc(CH_(2)SiMe_(3))_(2)(3a)displays extremely high catalytic activity(>6420 kg·mol_(sc)^(-1)h^(-1))and perfect syndiospecific(rrrr>99%)for styrene polymerization,while its lutetium(3b)and yttrium(3c)analogues are nearly inactive.Although the binary catalytic system 3a/DMAO exhibits very low activity for 4-methoxystyrene polymerization,it is an efficient catalyst for the syndioselective polymerization of other styrene derivatives such as 2-methoxystyrene,4-methylthiostyrene,4-fluorostyrene,4-dimethylhydrosilylstyrene,alkyne-susbstituted styrenes and 4-methylstyrene.In addition,the binary system 3a/DMAO can copolymerize ethylene and styrene to give alternating copolymers with a single glass tran sition at 80℃ and 0.4 MPa ethylene pressures.By in creasing styrene feed amount from 20 mmol to 60 mmol,the styre ne con tent slight in creases from 48.2 mol% to 53.8 mol%,but the polymerizatio n activity is obviously promoted from 240 kg·mol_(Sc)^(-1)·h^(-1) to 532 kg·mol_(sc)^(-1)·h^(-1). | Zhen Zhang Yang Jiang Kai Zhang Zhong-Yi Cai Shi-Hui Li Dong-Mei Cui | 2021 | Chinese Journal of Polymer Science2021，39，9： | 1 |
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